| 초록 |
mono-phenyl 또는 di-phenyl o-carborane을 출발물질로 하여 tri-phenylated 1,2,3-Ph3–C2B, 1,2,6-Ph3–CB2, tetra-phenylated 1,2,3,6-Ph4–C2B2을 37–86% 의 수득율로 합성하였다. 각 화합물의 결정구조를 통해 각 화합물에서 carborane에서 C1-C2사이의 거리가 각각 1.763, 1.632, 1.704 Å 임을 알 수 있었다. 전자끌개능력을 보이는 ortho-carborane에서 phenyl기의 개수와 위치를 조절함으로써 ortho-carborane의 reduction potential 값을 조절할 수 있음이 밝혀졌다. DFT 계산결과 carborane이 보이는 전자 받개 능력은 ortho-carborane의 σ-orbital과 치환기의 π*–orbital과의 상호작용에 의해 나타나는 현상임을 알 수 있었다. 또한 치환기에 Cr(CO)3를 도입함으로써 phenyl기의 π*–orbital에 영향을 주어 그 영향을 관측한 결과 reduction potential 값을 더욱 positive shift 할 수 있었다. |
