초록 |
회분식 고분자 중합조를 사용하여 Na2S2O8 수용액상과 toluene 유기상 접촉계면을 통한 액-액 불균일상계에서 Aliquat 336 상이동 촉매를 사용하여 25℃ 질소기류하에서 acrylonitrile (M1)과 methylacrylate (M2)의 공중합반응 실험을 행하여 초기 공중합속도와 단량체의 반응성비를 측정하였다. 단량체의 반응성비는 Kelen-Tuedoes법과 Finemann-Ross법으로 각각 측정하였으며, 이들 값은동일한 값으로 나타났어며, r1은 1.24, r2는 0.65 이었다. 초기 공중합속도는 상이동촉매와 Na2S2O8 의 초기농도항으로 나타내기보다는 수용액상에 존재하는 상이동촉매와 S2O8-2 이온농도가 결합된 항으로 나타낸 [Q+]w[S2O8-2 ]w1/2에 정비례하였고, 단량체의 공급농도비에 정비례하였다. AN과 MA의 초기 공중합속도는 액-액 불균일계 접촉계면을 통한 상이동촉매의 수용액-유기상간 분배계수와 수용액에서 평형상수가 포함된 아래와 같은 공중합반응속도식을 얻을 수 있었으며, 이 속도식으로부터도 단량체의 반응성비를 구할수 있었으며, 이때의 r1, 1.247, r2, 0.662이었다. rpco = [Q+]w[S2O8-2]w1/2 (b3f1 + b4) 여기서, 1/2 1/2 fkiK3 k212 b3 = (-----) (-----) [M2]ø α2 2kt2 1/2 1/2 fkiK3 k122 b4 = (-----) (-----) [M2]ø α2 kt1
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